بررسی محاسباتی شیمی فضایی افزایش هالوژن‌ها به آلکن ها

رضوی, راضیه; زاهدی فر, محبوبه; احمدی, سید علی

بررسی محاسباتی شیمی فضایی افزایش هالوژن‌ها به آلکن ها

نوع مقاله : علمی-پژوهشی

نویسندگان

¹ گروه شیمی، دانشکده علوم پایه، دانشگاه جیرفت، جیرفت، ایران

² گروه شیمی ، واحد کرمان، دانشگاه آزاد اسلامی ،کرمان، ایران

چکیده

فرایندهای صورت بندی به انرژی نسبتا پایینی نیاز دارند. ویژگی های فضا شیمیایی یک مولکول، چه از نظر پیکربندی و چه از نظر صورتبندی، می توانند بر واکنشپذیری آن تاثیرگذار باشند. در این پژوهش با استفاده از نرمافزار گوسین با دو روش B3LYP/6-311G و B3LYP/6-311G(d,p) واکنش افزایش هالوژن ها به آلکن با استخلاف های متیل و ترشیو بوتیل در حضور نوکلئوفیل های متفاوت، از جمله.HCN ، HPMe2 و HPMePh بررسی شد و بهینه سازی ساختاری و پارامترهای واکنش پذیری ترکیب ها فضا گزینی در واکنش های گوناگون محاسبه شد نتیجه ها نشان داد که افزایش برم به سیکلو هگزن با استخلاف متیل در محیط نوکلئوفیل HPMePh از پایداری بیش تری برخوردار می باشد.

کلیدواژه‌ها

موضوعات

شیمی محاسباتی

مراجع

[1] Carey, Francis, A., Sundberg, Richard J. “Advanced Organic Chemistry” Part A, ISBN 978-0-387-44899-2 (2007.)

[2] Ying-Zhou Li, Rakesh Ganguly, Weng Kee Leong, Oxidative Addition of Halogen Across an Os-Os or Os-Sb Bond: Formation of Five-Membered Osmium-Antimony Carbonyl Rings, Journal of Organometallic Chemistry. 811: 66-73 (2016).

[3] Yana Chernykh Petr Beier, Development of (2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl)(Phenyl)Sulfane as Tetrafluoroethyl-Radical and Tetrafluoroethylene-Diradical Synthons for Additions to Alkenes, Journal of Florine Chemistry, 156: 307-313 (2013).

[4] Kagna Ouch Sampson, Davinder Kumar, Mark S. Mashuta, Craig A. Grapperhaus, Addition of Polysubstituted Alkenes, Aromatic Alkynes, and Dienes to a Metal-Stabilized Thiyl Radical via Carbon–Sulfur Bond Formation: Electrochemical, Chemical, and Computational Investigations, Inorganica Chimica Acta, 408: 1–8(2013).

[5] Ouch K., Mashuta M.S., Grapperhaus C.A., Metal-Stabilized Thiyl Radicals as Scaffolds for Reversible Alkene Addition via C–S Bond Formation/Cleavage, Inorg. Chem., 50(20): 9904–9914(2011).

[6] Vincent E. Kaasjager, Elisabeth Bouwman, Gorter S., Jan Reedijk, Craig A. Grapperhaus, Joseph Reibenspies H., Jason J. Smee, Marcetta Y. Darensbourg, Agnes Derecskei-Kovacs, Lisa M. Thomson , Unique Reactivity of a Tetradentate N₂S₂ Complex of Nickel: Intermediates in the Production of Sulfur Oxygenates, Inorg. Chem., 41 (7): 1837–1844 (2002).

[7] Grapperhaus C.A., Kozlowski P.M., Kumar D., Frye H.N., Venna K.B., Poturovic S., Singlet Diradical Character of an Oxidized Ruthenium Trithiolate: Electronic Structure and Reactivity, Angew. Chem., Int. Ed. 46: 4085(2007).

[8] Walling C., Helmreich W., Reactivity and Reversibility in the Reaction of Thiyl Radicals with Olefins, J. . Am. Chem. Soc., 81(5):1144–1148 (1959).

[9] Chatgilialoglu C., Ferreri C., Ballestri M., Mulazzani Q.G., Landi L., Singlet Oxygen: Applications in Biosciences and Nanosciences J. Am. Chem. Soc. 122: 4593 (2000).

[10] Ichinose Y., Oshima K., Utimoto K. , Application of Free Radical Substitution Reaction into Interconversion of 1-Alkenylsulfides, 1-Alkenylgermanes, and 1-Alkenylstannanes , Chem. Lett. 17:4 669 (1988).

[11] Lalevee J., Allonas X., Fouassier J.P., Search for High Reactivity and Low Selectivity of Radicals Toward Double Bonds: The Case of a Tetrazole-Derived Thiyl Radical, J. Org. Chem. 71: 9723(2006).

[12] Grapperhaus C.A., Venna K.B., Mashuta M.S., Carbon− Sulfur Bond Formation via Alkene Addition to an Oxidized Ruthenium Thiolate Inorg. Chem. 46: 8044(2007).

[13] Ouch K., Mashuta M.S., Grapperhaus C.A., Alkyne Addition to a Metal‐Stabilized Thiyl Radical: Carbon–Sulfur Bond Formation between 1‐Octyne and [Ru(SP)₃]⁺,J. Inorg. Chem. 475: - (2012).

[14] Shin R.Y.C., Teo M.E., Leong W.K., Vittal J.J., Yip J.H.K.,. Goh L.Y, Webster R.D., “Square Planar Versus Tetrahedral NiS4 Cores in the Coordination Spheres of (HMB)Ru(II), Cp*Ru(III), a Related CuS4 Complex. Synthetic, Single-Crystal X-Ray Diffraction, Magnetic Studies, Organometallics 24: 1483(2005).

[15] Grapperhaus C.A., Ouch K., Mashuta M.S., Redox-Regulated Ethylene Binding to a Rhenium-Thiolate Complex., J. Am. Chem. Soc. 131: 64 (2009).

[16] Roy Jackson W., Craig G. Love1 , The Stepeochemistw of Metal Catalysed Hydrogen Cyanide Addition to Alkenes, Tetrahedron Letters,.23(l5): 1621-1624 (1982).

[17] Coleman J.P., Hegedus L.S. "Principles and Applications of Organometallic Chemistry", University Science Books, Mill Valley, California, 462 (1980).

[18] Elmes P.S., Jackson W.R., Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon, Amer. Chem. Soc., 101: 6128(1979).

[19] Brawn E.S., “Aspects of Homogeneous Catalysis”, Ed. Ugo R., Reidel Publishing Co., 2, 57 (1974).

[20] Whitesides G.M., Boschetto D.J., Topics in Inorganic and Organometallic Stereochemistry, J.Amer. Chem. Soc., 93: 1529 (1971).