TY - JOUR ID - 26011 TI - بررسی سینتیکی واکنش 3،6-دی هیدرو-2H-پیران با رادیکال هیدروکسیل JO - نشریه شیمی و مهندسی شیمی ایران JA - NSMSI LA - fa SN - 1022-7768 AU - باولی بهمئی, الهام AU - رمضانی, شاپور AD - گروه شیمی، دانشکده علوم پایه، دانشگاه یاسوج، یاسوج، ایران Y1 - 2017 PY - 2017 VL - 36 IS - 4 SP - 77 EP - 87 KW - سینتیک KW - ثابت سرعت KW - منحنی انرژی پتانسیل KW - نظریه حالت گذار DO - N2 - در این پژوهش، سینتیک واکنش 3،6-دی هیدرو-2H-پیران با رادیکال هیدروکسیل بررسی شده است. دو مسیر برای واکنش در نظر گرفته شد. برای هر دو مسیر این واکنش منحنی انرژی پتانسیل در دو سطحMP2/6-311++G(d,p)و MPWB95/6-31+G(d,p)رسم شد. همه ساختارهای مسیر واکنش با روش ­های آغازین و تابع دانسیته بهینه و فرکانس آن ­ها محاسبه شد. در مسیر واکنش از برهمکنش چگالی الکترون اتم اکسیژن و الکترون­های Π ترکیب 6، 3-دی هیدرو-2H-پیران و اتم هیدروژن رادیکال هیدروکسیل دو کمپلکس واندروالس VW1و VW2 تشکیل شد که در آن­ ها فاصلهاتم هیدروژن رادیکال هیدروکسیل از حلقه متفاوت است. به کمک نظریه Transition State Theoryثابتسرعت واکنش در بازه­ی دمایی 200 تا 500 درجه کلوین محاسبه شد. منحنی آرنیوس برای هر دو مسیر رسم شد که نشان می­ دهد تغییرهای ثابت سرعت نسبت به عکس دما به صورت خطی است. خطی بودن منحنی آرنیوس نشان می­ دهد که انرژی فعال سازی وعامل پیش نمایی برای این واکنش مستقل از دماست و این خود نشان دهنده این است که پدیده تونل زدن مهم نیست. معادله ریاضی که در آن ارتباطی بین دما، انرژی فعال سازی و ظریب پیش نمایی وجود دارد برای منحنی ثابت سرعت بر اساس دما پیشنهاد شد. این معادله به صورت خطی است و مستقل بودن انرژی فعال ­سازی و عامل پیش نمایی از دما در آن مشخص است. UR - https://www.nsmsi.ir/article_26011.html L1 - https://www.nsmsi.ir/article_26011_639c7dc82f86de7dc3fbb374f4242f05.pdf ER -